Enin karbonatların olefinler ile paladyum katalizli tepkimeleri. Divinilallenlerin enantiyo saf sentezinde yeni bir metod

Abstract

Konjuge enin oksiranların alkenil ve arilboronik asit türevleri ile Pd(0) katalizli tepkimeleri allilik pozisyonunda bir hidroksil grubu bulunan divinilallen ve aril gruplu vinilallen bileşiklerini oluşturmuştur. Yapıların olefinik grupları tamamen (E)-konfigürasyonunda meydana gelmektedir. Şu ana kadar yapılan çalışmalarda tepkimelerin orta mertebede stereo seçimlilik ile yürüdüğü saptanmıştır. Tepkimeler başlıca oksiran halkasına göre anti pozisyonunda paladyum katılması ile bir π-allilpaladyum oluşması ile başlamaktadır. Sonraki adımlarda paladyumun aynı konfigürasyonda uzak alkinil karbona göçü ile σ-allenil paladyum(II) kompleksine dönüşmesi ve sonunda organobor ile transmetallasyon işlemleri gerçekleşmektedir.